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恒電位儀測(cè)量極化曲線的原理

2012-03-28 [5558]

恒電位法
  恒電位法就是將研究電極依次恒定在不同的數(shù)值上,然后測(cè)量對(duì)應(yīng)于各電位下的電流。極化曲線的測(cè)量應(yīng)盡可能接近體系穩(wěn)態(tài)。穩(wěn)態(tài)體系指被研究體系的極化電流、電極電勢(shì)、電極表面狀態(tài)等基本上不隨時(shí)間而改變。在實(shí)際測(cè)量中,常用的控制電位測(cè)量方法有以下兩種:   
     靜態(tài)法:將電極電勢(shì)恒定在某一數(shù)值,測(cè)定相應(yīng)的穩(wěn)定電流值,如此逐點(diǎn)地測(cè)量一系列各個(gè)電極電勢(shì)下的穩(wěn)定電流值,以獲得完整的極化曲線。對(duì)某些體系,達(dá)到穩(wěn)態(tài)可能需要很長(zhǎng)時(shí)間,為節(jié)省時(shí)間,提高測(cè)量重現(xiàn)性,往往人們自行規(guī)定每次電勢(shì)恒定的時(shí)間。
   動(dòng)態(tài)法:控制電極電勢(shì)以較慢的速度連續(xù)地改變(掃描),并測(cè)量對(duì)應(yīng)電位下的瞬時(shí)電流值,以瞬時(shí)電流與對(duì)應(yīng)的電極電勢(shì)作圖,獲得整個(gè)的極化曲線。一般來說,電極表面建立穩(wěn)態(tài)的速度愈慢,則電位掃描速度也應(yīng)愈慢。因此對(duì)不同的電極體系,掃描速度也不相同。為測(cè)得穩(wěn)態(tài)極化曲線,人們通常依次減小掃描速度測(cè)定若干條極化曲線,當(dāng)測(cè)化曲線不再明顯變化時(shí),可確定此掃描速度下測(cè)得的極化曲線即為穩(wěn)態(tài)極化曲線。同樣,為節(jié)省時(shí)間,對(duì)于那些只是為了比較不同因素對(duì)電極過程影響的極化曲線,則選取適當(dāng)?shù)膾呙杷俣壤L制準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)極化曲線就可以了。
   上述兩種方法都已經(jīng)獲得了廣泛應(yīng)用,尤其是動(dòng)態(tài)法,由于可以自動(dòng)測(cè)繪,掃描速度可控制一定,因而測(cè)量結(jié)果重現(xiàn)性好,特別適用于對(duì)比實(shí)驗(yàn)。
 

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